实际上统管百官。因此帝王居丧，对百官有冢宰暂代掌管的制度。后代设官，已无这一官号，不可凭空虚设。而且我朝旧例，也是有时设置有时不设；古今体制不同，不必因循旧例。”宪宗下令：“诸官公事，当暂受中书门下省处置。”有见识的人认为这样做正确。
六月，蔡州行营的唐邓节度使高霞寓兵败铁城，宫廷内外震惊忧恐。在此之前，宪宗诏令群臣各自进献关于讨伐逆贼吴元济是否妥当的意见。朝廷大臣大多认为以停止征讨、实行赦免为宜，翰林学士钱徽、萧亻免言辞尤为直切。惟有裴度声称：吴元济不可赦免。及至高霞寓兵败，宰相们以为皇上必定厌倦用兵，想以停止征讨应答。众宰辅大臣在延英殿刚要启奏，宪宗说：“一胜一负，是兵家的常态。若是帝王的军队就不该失败，那么自古以来朝廷用兵还有何难？屡屡无所不能，就不应留有这号凶贼。今天只论此次用兵该与不该，以及朝廷决断处置是否妥当，众卿只须在关键问题上做出处理。将帅有不合适的，撤去，毋须迟疑；兵力不足的，迅速给予接应。怎么能够因一个将领的失利，就阻止既定的大计？”这时宰辅大臣不容再执异词，朝廷之上没有再敢提罢兵的人，因而裴度的计划得以施行。
王稷家的两个奴仆告发王稷掉换其父的遗表，隐瞒了进奉朝廷的财物。宪宗将这两个奴仆留在宫内，派宫内使臣去东都搜查、索取王稷的家财。裴度进奏说：“王锷去世之后，他家进奉朝廷的财物已经很多。现因其家奴告发，就查抄他的家财，我担心全国的将帅听说后，必将会有为保全家财而谋虑的人了。”宪宗当天就让宫内使臣返回，两个家奴交给京兆府处死。
元和十二年(817)，李訫、李光颜屡屡奏报攻破贼军，但国家在淮右集结军队四年，支付供给的粮饷，朝廷难以承受其消耗，诸军将领彼此观望，轻忽剿寇，毫无收获，宪宗也以此为忧。宰相李逢吉、王涯等三人，以劳损军力、耗费财赋为由，想要停止进剿，面见皇帝，交相陈述用军、罢兵的利与害。惟独裴度缄默不语，宪宗问他的意见，裴度回答说：“臣请求亲自督战。”次日在延英殿重议此事，李逢吉等出殿后，宪宗单独留下裴度，对他说：“卿确能替朕出巡吗？”裴度匍伏流泪说：“臣与此贼誓不两全！”皇帝也为之动容。裴度又进言说：“臣日前看到吴元济的乞降表，料想这个逆贼，处境实已窘迫，只是我军诸将持见不一，未能进逼，所以未降罢了。如果臣亲赴行营，那么诸将各都想要立功以巩固皇上的恩宠，剿灭此贼是必定无疑的了！”宪宗同意他的见解。次日，拟制诏书说：
“宰辅大臣，是军务、国政的依靠：振兴教化，达到治世，执政于朝廷；凭借德威，定国建功，统兵于京外。因此，君王辅臣如同一体，朝廷内外所任如一。近时兴兵汝南，征剿淮右，本为清除败坏的世风，怜悯当地的愚民。虽然献地归顺以谋求生存者大有人在，然而负隅顽抗而执迷不悟者尚未剪除；因何被困之兽依然苦斗，岂是穷途之鸟不愿回归？因此发兵远征，改弦更张，烦劳宰相，督察军旅。朝议大夫、守中书侍郎、同平章事、飞骑尉、受赐紫服金袋的重臣裴度，应时运而降生，合朕心之贤相，精于明察，致力治世，坚毅明本，奉献忠心。他主持政事才能谋划老到，帷幄运筹智谋韬略得法。执掌朝政，尽知四方之事；付予兵权，必得万众之心。故此敬祷上苍，择此吉日，佩挂丞相之印绶，以尊崇其名位；授予诸侯之斧钺，以推重其使命。你当宣谕朕意、详察下情，拓展扩大帝王宏图，感化激励方镇的将士，扫荡平定逆贼的营堡，招致怀德归顺的孤苦受害的民众，治理安抚备受战乱创伤的百姓。况且淮西军队，一向效忠尽节，过海趋救国难，功勋载于史册。建中(780～783)初年，攻克襄阳郡，生擒梁崇义。只是近来受到凶暴逆贼胁迫，没有机缘归顺朝廷。朕每每念及前功，常常谋虑安抚。之所以暂时让出宰辅大臣，派他担任军队统领，实为保持生灵、好言慰解，以使军民人等各得所宜。你前往奉行朕命，应当恭谨从事，不要违背朕的训诫！准以门下侍郎、同中书门下平章事、蔡州刺史身份，担任彰义军节度使，申、光、蔡州观察使，兼任淮西宣慰招讨处置使。”
诏书拟成后，裴度因韩弘已是淮西行营都统，不想再给自己加“招讨”职份，请求只称“宣慰处置使”。又因此行既兼招抚，请求将“剪除”改为“革心”。同时，韩弘已是都统，请求将“改弦更张”改为“暂停枢衡”，将“烦劳宰相”改为“授以成谋”，宪宗一一采纳了他的建议。裴度又奏请委任刑部侍郎马总为宣慰副使，太子右庶子韩愈为彰义行军司马，司勋员外郎李正封、都官员外郎冯宿、礼部员外郎李宗闵等人任两使判官书记，以上奏请也都获准。
原先，德宗时朝政有许多乖情悖理之举，朝廷官员偶有过从，也多命掌管京城治安的执金吾暗中侦察，密报皇帝，以致宰相不敢在自己家中会见宾客。到裴度辅政，因众乱臣逆贼尚未诛除，应接待奇才能士，共商破贼计谋，于是奏请在宰相私宅接见宾客，宪宗准奏。从此天下贤才俊杰得以向丞相献计出谋，宰相能在私宅接待才士，是由裴度奏请而施行的。
自讨伐淮西以来，朝廷的军队屡遭失败。论谏官员因官军被杀伤的人愈来愈多，转送不及，考虑息兵撤军，频繁交相进奏。裴度认为根本的祸患不及时除掉，终将酿成大祸；不除淮西的腹心之患，两河的寇贼，也将效法淮西逆贼，与朝廷一争高下。于是坚决请求坚持讨伐，宪宗十分倾心信赖裴度，因此言听计从毫不犹疑。
裴度接受讨伐任务后，奉召在延英殿对答皇帝的策问，进陈衷情说：“君主忧愁是臣子的耻辱，理当赴义捐生献必死之力。逆贼被灭，则将有朝见天子之日；贼在一日，则将无返回朝廷之期。”宪宗为他的恳切陈情潸然泪下。元和十二年(817)八月初三，裴度前往淮西，宪宗诏令神策军派三百名骑士随从护卫，并亲至通化门慰问勉励他。裴度在城楼下含泪辞别，宪宗赐给他帝王佩用的通天犀角腰带。裴度名义上虽是宣抚使，实际上行使元帅职权，仍以郾城为官署所在地。宪宗因李逢吉与裴度不和，于是免除了李逢吉执掌朝政的职务，调出朝廷任剑南东川节度使。
裴度离京后，淮西行营大将李光颜、乌重胤对监军梁守谦说：“如果等裴度到来并建立了军功，就会对我们不利。当迅疾出战，先行立功。”本月六日，率军出战，与贼军在贾店交锋，被贼打败。裴度二十七日抵达郾城，巡视抚慰诸军，宣告传达皇帝旨意，军士人人勇气十足。当时各道军队均派有宦官监军督阵，军队的进兵撤退不由主将指挥；取胜监军的宦官便抢先向朝廷报捷，受挫便对主将百般凌辱。裴度到行营后，奏请朝廷将所有监军宦官一并撤掉，兵权由主将掌握行使，众军将领都十分高兴。军法严明整肃，指挥号令统一，因此连战皆捷。裴度派使者去蔡州，吴元济给裴度写信称：近来我有归降的诚意，但索日进却隔河大声呼喊，于是命令三军防范吴元济，因而我投案自首无路。十月十一日，唐邓节度使李腄，袭击攻破悬瓠城，擒获吴元济。裴度先派宣慰副使马总入城安抚。次日，裴度执持彰义军使符节，带领洄曲投降的士卒万人，相继进往，李腄身着戎装以军礼迎接裴度，在路旁拜见。裴度处置政务后，蔡州的人极其高兴。旧时法令：路途上不许相对密谈；夜晚不得燃点火烛；有以酒食相交往的人，按军法论处。裴度却减省刑法：除盗贼斗杀外，其余旧法一概取消，相互往来，不再以白天、夜晚作为限制。到这时，归降朝廷的蔡州人才知道有人生的欢乐。
开始，裴度用蔡州的士卒担任署府卫兵，有人认为反叛地区刚刚归顺的人，他们尚未安心，不可自己撤去防备。裴度笑着回答说：“我受朝廷任命做彰义军节度使，叛逆的元凶已经被擒，蔡州黎民就是本朝的黎民了。”蔡州的父老乡亲听说后，无不感激涕零；申州、光州的百姓，立即平稳安定下来。
十一月二十八日，裴度由蔡州入朝，留下副使马总担任彰义军留后。开初，裴度刚进入蔡州时，有人诬陷裴度，说他私自没收了吴元济家的妇人和珍宝，传闻皇帝颇怀疑他。这时宪宗想将吴元济的旧将全部诛杀，加授给梁守谦两支宝剑，派他前往蔡州执行。裴度回朝，走到郾城遇见梁守谦，便又与梁守谦返回蔡州，按罪行轻重对吴元济的旧将施以刑罚，并不完全按宪宗的诏令行事。梁守谦一再以诏令制止裴度的做法，裴度先以奏疏陈述，然而直接去朝面陈。次年(818)二月，宪宗下诏令给裴度加授金紫光禄大夫、弘文馆大学士官职，赐予“上柱国”勋号，封为晋国公，食邑三千户，仍执掌朝政。
宪宗因淮西叛贼被平定，趁功臣李光颜等来朝廷，打算在宫内为他们设宴，诏令六军使派人修葺麟德殿的东廊。军使张奉国因公费不足，拿出私家钱财以补助费用，他向执政大臣诉说了这件事。裴度委婉禀奏说：“陛下营造宫室，有将作监等司局经管，怎么能让功臣破费家产来营建修缮？”宪宗恼怒张奉国泄露了此事，便让他辞官归居。疏浚龙首渠，兴建凝晖殿，雕塑装饰绮丽光华，将佛寺的花木移植到内宫庭院。程异、皇甫..二人，行事奸狡伪巧，兼任度支使、盐铁使，屡屡进贡超额的钱财，帮助宪宗营造宫室。宪宗又以程异、皇甫..在平定蔡州时供给粮饷不少，同时授予二人同平章事职位。裴度在延英殿面奏时论析说：“程异、皇甫..，不过是管理钱粮的小吏而已，不是代承天命治理万众的大器之才。陛下为求得满足耳目之需，将他们提拔置于宰相之位，天下人议论纷纷，认为不应这样做，这种做法对陛下没有好处。望陛下稳妥慎思适合与否。”宪宗不予考虑采纳；裴度三次上疏论析此事，甚至请求免除自己的宰相职位，宪宗都不省悟。
又，商人张陟欠五坊使杨朝汶的利息钱潜藏隐迹，杨朝汶在张陟家搜到一个私人记事簿，有个欠债人卢载初，说是已故的西川节度使卢坦大夫的手书笔迹，杨朝汶就逮捕卢坦家的人关押起来。卢坦的儿子不敢申辩鸣冤，便用自己的钱偿还杨朝汶。经验证笔迹，却是已故郑滑节度使卢群的手笔。卢坦的儿子为此事申辩索还代偿的钱，杨朝汶说：“钱已进缴入宫，不可能再得到。”御史中丞萧亻免与谏官们向皇帝上疏，陈述杨朝汶强暴蛮横的情况，裴度与崔群趁延英殿对答策问，也竭力禀陈其暴横。宪宗说：“我要与你们商量东线的军事，这样的小事我自会处置。”裴度进奏说：“用兵是小事，五坊使追捕无辜平民是大事。军事不顺，可忧的只是山东一地；五坊使滥施暴虐强横，恐怕将会乱了皇城危及天子。”宪宗很不高兴。过了许久，宪宗才省悟过来，召见杨朝汶斥责他说：“前回为了你使我无颜见宰相。”立即命令杀了杨朝汶。
起初，淮西、蔡州刚被平定时，镇州、冀州的王承宗十分恐惧，裴度派善辩之士前去游说，旅居在赵、魏二州之间，使者劝说王承宗，让他献出领地，送其子入朝做人质，以示投诚。原先王承宗曾向田弘正求援，经由裴度派去的使者劝说打动，因而兵不血刃，而使王承宗降伏。
元和十三年(818)，李师道一再违背朝廷命令，宪宗下诏书调集宣武、义成、武宁、横海四个节度使的军队与田弘正会师讨伐。田弘正奏请取道黎阳渡过黄河，会同李光颜等的队伍一齐进军。宪宗在延英殿召集宰辅大臣商议可否，其他宰臣都说：“统兵在外的事，由大将裁决，既然已有奏陈，自当听从他的奏请。”惟独裴度认为不可取黎阳渡河，进言说：“魏博军队与其他各道的军队不同。此次用兵，过河之后，不可退却，必须进击，才能成功。若取道黎阳渡河，则刚一离开自家地界，便到了滑州，与敌毗邻，空有供给粮饷之劳，又因担心战火波及本境而生顾盼不前之势。况且，田弘正、李光颜二人均缺少当机立断的威势，交相疑惑不定，势必延误军机。然而用兵之事不容中途插手节制，一开始决策，应有不可行的谋虑。如果想倚重河南，倒不如扬威河北。否则，就暂且秣兵厉马，等待霜降水落，从杨刘渡过黄河，直抵郓州。只要到达阳谷安营扎寨，那时朝廷军队的威势自必旺盛，逆贼的军力自必衰弱。”宪宗说：“裴卿所言极是。”于是诏令田弘正取道杨刘渡河。当田弘正渡过黄河向南进军，距离郓州四十里处构筑营垒时，贼军威势果然顿减。不久，就诛灭了李师道。
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