京任御史中丞。英宗说“：您在先朝时有敢于仗义直言的美誉，因此我才任用您，不是听了左右人的建议才用您的。”唐介说“：臣没有什么优点，陛下把我说得太好了，我愿意对您尽忠尽力。自古以来想求得天下大治的君主，都不一定要找到惊世骇俗、空前绝后的政策，主要的思路不过是顺乎人心而已。祖宗传下的治世良方，现在都还有踪可寻，望您能以祖宗已经完成了的大业为镜子，天下就会沾您的光了。”次年，唐介以龙图阁学士的身份任太原知府，英宗对他说：“我认为黄河以东地区的重要性，不在中央政府执法官之下，暂时麻烦您去担此重任吧。”西夏常常侵扰代州边境，并在边境修筑了多个堡垒。唐介派兵撤掉了这些堡垒，发函对西夏晓以利害，于是夏人就不敢再动了。
神宗即位后，召他回来任三司使。熙宁元年(1068)，升为参知政事。从前，宰相在待漏舍审阅下面送来的文书时，同僚不能知道。唐介对曾公亮说“：政府官员不了解文书的内容，皇上一旦问起来怎么回答？”从此才容许同僚同看，后来就习以为常了。神宗想起用王安石，曾公亮也顺势推荐他，唐介却说王安石难当大任。神宗说“：王安石的文学才气不够吗？治政能力不够吗？经术不够吗？”唐介回答说：“王安石虽然有学问，但泥古不化，会读书不会活用，因而迂腐顽固，若让他执掌政事，必然会剧烈地变更传统。”散朝后又对曾公亮说“：如果王安石真的受重用，天下必然受害，你们应该明了这一点。”中书省曾呈送拟任官员表，几天无法决定，皇帝说“：可以请王安石最后裁定。”唐介说“：您以为王安石可以重用，重用就是了，岂能让中书省把政事交给一个翰林学士来决断？臣近来听说您常让某事某事请王安石决定，王同意就办，不同意就不行，既然这样，宰相等官还有什么用？这恐怕不是信任大臣，必然是认为臣等无才。我愿意先被罢官。”
王安石任宰相后，启奏皇上说：“皇上直属的中书省处理政务的答刂子(下行文书)，都用圣旨的名义，不合理的却有十之八九，应该只让中书省发牒(平行文书)。”神宗吃了一惊。唐介说：“从前寇准发答刂子(下行文书)调冯拯的官职，不合理，遭到冯拯的控告，太宗认为‘：前代中书省只用堂牒(平行文书)，权臣趁机作威作福。太祖看到中书的堂帖(下行文书)比圣旨还威风，就取消了中书行下行文书的权力。现在又重新用答刂子(下行文书)，这与堂帖有什么不同呢？’张洎解释说：‘废掉了答刂子(下行文书)，那中书省行文就没有格式可参照了。’太宗说‘：重要的事由皇帝直接发敕，该用答刂子的小事，也应该先请示皇帝。’所以以后中书的答刂子都称为圣旨。像王安石所说的，那政令就不是皇上所发了。如果宰相忠诚有才，也是越权，若不是那么忠诚能干，岂不误了国家大事？”神宗觉得有理，才没有变更。唐介从此多次同王安石争论。王强辞夺理，而神宗又偏袒他，唐介不胜羞愤，背上发疽而死，年六十岁。
唐介为人淳朴豪爽，以敢讲真话而为人所惧。每次言官空缺，朝野都希望唐介能补任，以便看他发挥才干。神宗称他是先帝遗留给他的忠臣，因而很重用他。但他直接管政事之后，正应大展所长，却受王安石阻扰，少所建树，声名反而不如他担任谏官、御史时。病重时，神宗问起他的病情就哭，还亲往他的宅第吊唁他，因为画师所画的遗像不太准确，神宗还拿出皇宫中收藏的画像赐给他的家人。追认礼部尚书，谥号“质肃”。儿子叫淑问、义问，孙子名恕。
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