陈俊卿字应求，兴化人。幼年时严肃持重，不苟言笑。其父亲死时，他像成年人一样主办丧事。绍兴八年(1138)，陈俊卿考中进士，被授予泉州观察推官之职。他任职期间，兢兢业业，同僚们召集宴会，他总是婉言谢绝。一天，郡中失火，郡守汪藻前来巡视，各级官吏正在某个地方饮酒作乐，陈俊卿把自己的轿夫借给别人，于是他自己像以往一样由于迟到而被诘问，陈俊卿只有深表歉意。不久人们知道实情，问其原因，他说“：我不能阻止同僚们的行为，又借给他们仆人，怎么能说没有过错。当时汪公正在气头上，他能容忍我为自己开脱，而加重别人的罪过吗？”汪藻很佩服陈俊卿，认为自己比不上他。
陈俊卿任职期满，正遇秦桧当权，秦桧看他不依附自己，派他任南外睦宗院教授。不久陈俊卿被加职南剑州通判，未上任秦桧就死了，于是陈俊卿以校书郎之职被召回。孝宗当时为普安郡王，高宗命令选择敦厚、稳重的人辅助他，陈俊卿被拜官为著作郎兼王府教授。陈俊卿讲经，严肃地站立着。郡王喜欢蹴鞠游戏，陈俊卿就朗读韩愈劝谏张建封的信劝谏他，郡王恭敬地听取了他的劝告。
陈俊卿历迁监察御史、殿中侍御史。首次上奏他就说：“君主以兼听为美德，必然从根本上处事公正；人臣以不欺骗君主为忠诚，必然对大事通达。驾驭下属的办法，应该是恩威并施，抑制骄将，振作士气，那么纲纪端正而号令得以通行。”于是陈俊卿弹劾韩仲通本来以狱事附会秦桧，冤陷无辜，秦桧的私党已全部被逐出，而韩仲通单单被保留；刘宝总领京口，任意殴打、克扣士兵，并抗拒命令不分兵戍防。这二个人于是各当其罪。汤思退专权，陈俊卿说：“冬天没云而雷鸣，这是指责宰相上不合天意，下不满足人们的愿望。”皇上诏令罢免汤思退。
当时灾祸的异象多次显现，金人入侵之势态已很明显。陈俊卿于是上疏说“：张浚忠心耿耿，到老都不会改变，我听说有谗言讲他心存异心。张浚之所以得人心，为舆论所推崇，是因为他一向忠诚、正义。相反，如果人们将他赶走，谁又能应付变乱呢？”陈俊卿的奏疏呈上后，未得到回音，于是请求进宫对话，对皇上竭力劝说，皇上开始醒悟。几个月后，皇上派张浚守卫建康。陈俊卿又说：“内侍张去为暗中阻止出兵，并陈述躲避敌人的计谋，动摇已定下的计划，请按军法论处。”皇上对陈俊卿说“：你可以说是仁者中的勇敢者。”陈俊卿被任命为兵部侍郎。
金主完颜亮渡过淮河，陈俊卿受命整顿浙西水军，李宝凭借水军的力量因而夺得了胶西之捷。完颜亮死后，皇上诏令陈俊卿治理淮东堡砦的屯田，并对所过之处的流民加以安抚。金主完颜褒刚即位，重申过去与宋的友好，廷臣多附会和议之意见。陈俊卿上奏说：“和议，本来是不得已之事，如果以得到过去的疆土为实利，那么得到了未必能守住，这也只是一纸虚文而已。今天不如先端正名份，名份正那么国家威强，岁币可以减少。”陈俊卿于是陈述选将练兵、屯田减租的策略，建议选择文臣中有胆略的人为参佐，让他们考察军政，学习军事业务以储备将才。
孝宗即位，陈俊卿上书说：“治国的要领有三方面：用人、赏功、罚罪，这些方面之所以能推行下去就在于公正而已，希望陛下留意。”陈俊卿被升为中书舍人。当时孝宗立志振兴、恢复国土，正把天下大事交付张浚。因为陈俊卿忠诚正直，沉稳有谋，皇上派他以本职充当江、淮宣抚判官兼管建康府事。陈俊卿上奏说“：吴王..孤军深入，敌人全军抵御，以致久久不能攻下，这是危险的策略。两淮形势已很危急，应分别派遣水师直捣山东，金人必然回师自救，而吴王..可以乘胜夺下关中。我军等他们未到，击溃其腹心力量，这是非凡的功劳呀。”正遇主和议的呼声很高，皇上诏令吴王..班师回朝，也召陈俊卿。陈俊卿奏陈十件事：制定规划，振兴纲纪，劝勉风俗，严明赏罚，重视名份，遵从祖宗之法，蠲免无名之赋。
隆兴元年(1163)，建立都督府，陈俊卿被拜官为礼部侍郎参赞军事。张浚当初计划大举北伐，陈俊卿认为不可行。正遇谍报说敌人聚粮于边境，各位将领以为敌军冬天一定进军，应在敌人行动前发兵，张浚于是向朝廷请求出师。不久邵宏渊果然兵败，陈俊卿退守扬州。主和议者庆幸他们的失败，主战派的意志被动摇了。张浚上疏等待定罪，陈俊卿也乞求跟随受罪，皇上诏令他们降职二级。谏臣尹穑附会汤思退，说应罢除张浚的都督之职，改为宣抚使管理扬州。陈俊卿上奏说：“张浚果真不可以用，那么则应另选贤将。如果想责令他以后建立成就，就请降他的官级以示惩罚，这是过去的法律。今天削去他的都督重权，置于扬州死地，如果他请求拜见皇上，台谏官加以阻拦，张浚所有的人情都失去了，还有什么后效可图？提出这个建议的人只知道厌恶张浚而想杀掉他，不是为恢复国家大业考虑。希望陛下下诏警告内外将领协调一致，使张浚自建成效。”陈俊卿再次上疏，皇上醒悟，就令张浚为都督，又召为宰相，最终被汤思退、尹穑所排挤，被派往江、淮视察军队。陈俊卿多次上书请罪，皇上任命他以宝文阁待制之职任泉州
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