本体聚合

第1章总论1

11本体聚合机理1

12本体聚合过程2

13本体聚合过程工程分析3

参考文献5

第2章本体聚合主要单体及聚合助剂6

21主要单体6

211乙烯6

212丙烯8

213苯乙烯9

2131苯乙烯的储存和精制10

2132苯乙烯的物性11

214甲基丙烯酸甲酯13

215氯乙烯14

216丙烯腈15

217丁二烯16

218醋酸乙烯酯17

219α甲基苯乙烯18

22聚合助剂18

221引发剂18

2211引发剂一级分解动力学24

2212引发剂分解速率常数的测定24

2213引发剂分解速率常数与温度的关系25

2214引发剂引发效率25

2215引发剂诱导分解动力学26

2216引发剂的复合27

2217引发剂选择原则28

222其他聚合助剂29

参考文献29

第3章主要乙烯基单体的本体聚合工艺30

31引言30

32乙烯的本体聚合31

321乙烯高压本体聚合31

3211高压对聚合反应的影响31

3212乙烯本体聚合基元反应33

3213乙烯高压本体聚合机理35

3214乙烯高压本体聚合反应条件37

3215乙烯高压本体聚合工艺39

3216乙烯高压本体聚合设备40

3217乙烯高压本体聚合反应工程特点42

322乙烯气相本体聚合43

3221乙烯气相本体聚合反应条件44

3222乙烯气相本体聚合工艺49

3223乙烯气相本体聚合反应器51

3224乙烯气相本体聚合反应工程特点53

323乙烯共聚合54

3231乙烯的共聚活性54

3232乙烯与醋酸乙烯酯高压本体共聚55

3233乙烯与一氧化碳高压本体交替共聚55

33丙烯的本体聚合58

331丙烯本体聚合反应条件58

332丙烯液相本体聚合61

333丙烯气相本体聚合65

34苯乙烯系的本体聚合67

341苯乙烯连续本体聚合67

3411苯乙烯本体聚合反应条件67

3412苯乙烯本体聚合工艺70

3413苯乙烯本体聚合中单体的脱除74

3414苯乙烯本体聚合反应工程特点75

342苯乙烯系本体共聚合75

3421苯乙烯与聚丁二烯本体接枝共聚75

3422苯乙烯与丙烯腈本体共聚77

3423苯乙烯、丙烯腈与聚丁二烯本体接枝共聚78

35甲基丙烯酸甲酯的本体聚合79

351甲基丙烯酸甲酯本体聚合反应条件79

352甲基丙烯酸甲酯间歇浇注本体聚合81

353甲基丙烯酸甲酯连续本体聚合82

354特厚有机玻璃板材制备过程中的传热及传热模型84

3541一维热传导机理84

3542有机玻璃板材制备过程中的传热模型85

3543有机玻璃板材制备过程中的传热仿真计算87

355甲基丙烯酸甲酯本体聚合反应工程特点89

36氯乙烯的本体聚合89

361氯乙烯液相本体聚合89

3611氯乙烯液相本体聚合反应条件90

3612氯乙烯液相本体聚合工艺91

3613氯乙烯液相本体聚合反应工程特点96

362氯乙烯气相本体聚合96

3621氯乙烯气相本体聚合反应条件97

3622氯乙烯气相本体聚合工艺98

3623氯乙烯气相本体聚合反应工程特点99

37丁二烯的本体聚合100

371丁二烯液相本体聚合100

3711丁二烯液相本体聚合反应条件100

3712丁二烯液相本体聚合工艺105

3713丁二烯液相本体聚合反应工程特点105

372丁二烯气相本体聚合106

373丁二烯共聚合106

参考文献107

第4章本体聚合过程中物性和反应速率常数的变化109

41本体聚合过程中物性的变化109

411密度109

412折射率111

413比热容112

414热导率113

415黏度、黏弹性和爬杆现象114

4151苯乙烯本体聚合体系黏度114

4152甲基丙烯酸甲酯本体聚合体系黏度115

4153黏弹性和爬杆现象117

42扩散控制和聚合过程中反应速率常数的变化118

421本体聚合中的笼蔽效应及聚合过程中引发效率的变化118

4211扩散控制的引发反应及模型119

4212初级自由基扩散系数DI的计算120

4213 r32/(3r1)的计算121

4214聚合过程中引发效率的变化121

422本体聚合中的凝胶效应及聚合过程中终止速率常数的变化123

4221扩散控制的终止反应及模型123

4222终止半径rt的计算124

4223聚合物链实际扩散系数Dpe的计算125

4224聚合过程中终止速率常数的变化126

423本体聚合中的玻璃化效应及聚合过程中增长速率常数的变化127

4231扩散控制的增长反应及模型127

4232聚合过程中增长速率常数的变化127

参考文献128

第5章本体聚合反应机理和动力学129

51引言129

52均相本体聚合机理130

521链引发130

5211引发剂分解130

5212笼蔽效应与引发效率131

5213初级自由基碎裂134

5214初级自由基与单体反应134

5215初级自由基与杂质反应134

5216热引发136

522链增长137

5221链增长反应137

5222聚合物链序列结构139

523链终止140

5231链终止速率随转化率的变化141

5232链终止速率随增长自由基链长的变化143

5233链终止速率常数144

5234链终止方式144

524链转移145

5241向单体链转移145

5242向引发剂链转移147

5243向聚合物链转移147

5244向链转移剂链转移148

525阻聚与缓聚149

53非均相本体聚合机理151

531氯乙烯液相本体聚合机理151

5311氯乙烯液相本体聚合基元反应及速率152

5312氯乙烯液相本体聚合历程154

5313氯乙烯液相本体聚合中单体的分配与迁移155

5314氯乙烯液相本体聚合中引发剂和自由基的分配与迁移156

532烯烃非均相本体聚合157

5321聚合物等规度、催化剂活性和分子量157

5322基元反应159

5323多活性中心理论和扩散理论161

5324聚合物粒子中的传质及传热161

54均相本体聚合动力学及模型163

541低转化率下均相本体聚合动力学及模型164

5411聚合速率164

5412数均聚合度与分子量分布165

5413聚合动力学模型应用168

542本体聚合中后期动力学及模型169

5421苯乙烯热引发本体聚合169

5422甲基丙烯酸甲酯本体聚合174

5423HIPS拓扑结构的动力学模拟179

5424LDPE支链结构的Monte Carlo模拟185

55非均相本体聚合动力学及模型188

551氯乙烯聚合动力学模型188

5511模型建立188

5512模型求解、参数及结果189

552烯烃聚合动力学模型191

5521本征化学反应速率191

5522聚合物粒子中的传质和传热193

5523聚合物粒子生长速率和粒子结构195

参考文献198

第6章本体聚合反应器201

61引言201

62本体聚合反应器装置202

621本体聚合反应器分类、流动模型及对产物质量的影响202

6211本体聚合反应器分类和流动模型202

6212本体聚合反应器操作方式及对产物质量的影响202

622本体聚合釜式反应器206

623本体聚合塔式反应器212

624本体聚合管式反应器214

625本体聚合特殊反应器215

63本体聚合反应器中的传递218

631本体聚合管式反应器中的传递218

632本体聚合釜式反应器中的传递219

6321本体聚合釜式反应器中的搅拌与混合219

6322本体聚合釜式反应器中的传热222

64本体聚合釜式反应器的放大224

641几何相似放大226

6411动力相似226

6412相似原理的扩展227

642非几何相似放大228

参考文献230