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贞元初年，皇帝起用卢杞为刺史，令给事中袁高草拟制书。袁高认为卢杞是反复无常的小人，不肯下笔拟制。皇帝令别的官草制，大家都不肯，皇帝问李勉“：大家都说卢杞奸邪，我并不知道，为什么？”
李勉说“：天下人都知道，独独陛下不知道。这就是道道地地的奸邪。”当时虽怕犯众怒，没有大用卢杞，但也从此渐渐疏远了李勉。李勉任宰相两年后辞职，仅任太子太师。死时年七十二岁，追赠太傅，赐谥为“贞简”。
李勉年轻时，家境不好，客居梁州、宋州，与另一些学生同住客栈。有个学生病危将死，拿出一块白金交给他：“旁边没人知道这件事，希望你用这钱为我埋葬，多余的钱就送给你。”李勉答应了。
入葬时，李勉秘密地把剩下的钱放置在棺材下面。后来，那人的家属来见李勉道谢，李勉与他家人一同挖开坟墓拿出剩钱交还他们。李勉身为将相，他所得的赏赐，全都分赠亲戚朋友。他死后，家无余财。当他任职朝廷时，也耿直廉介，能为众臣的表率。他能始终礼贤下士，曾经招引李巡、张参两人在幕府，后来两人死了，每次在府中宴饮，还为他两人设座位，一如他们还在时。他每派出戍兵，都要检查他们的钱粮带够了没有，春秋两季，都要到他们家中去慰问，所以人们肯为他效命。李勉擅长弹琴，常有自制曲，天下都欣赏且极珍视，乐家所传《响泉》、《韵磬》，都是李勉所爱的曲子。
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