有机缩合反应原理与应用

第一章 α-羟烷基化、α-卤烷基化、α-氨烷基化、α-羰烷基化反应

第一节α-羟烷基化反应1

一、羰基α-位碳原子上的α-羟烷基化反应(羟醛缩合反应)1

1.自身缩合1

2.交叉缩合6

3.分子内羟醛缩合反应11

4.Robinson环化反应17

5.定向羟醛缩合24

6.类羟醛缩合反应37

7.不对称羟醛缩合反应40

二、不饱和烃的α-羟烷基化反应(Prins反应)46

三、芳醛的α-羟烷基化反应(安息香缩合反应)54

四、有机金属化合物的α-羟烷基化反应60

1.有机锌试剂与羰基化合物的反应（Reformatsky反应)60

2.由Grignard试剂或烃基锂等制备醇类化合物74

第二节α-卤烷基化反应(Blanc反应)83

一、氯甲基化试剂84

二、卤甲基化反应的催化剂85

三、影响氯甲基化反应的因素85

第三节α-氨烷基化反应91

一、Mannich反应91

二、Pictet-Spengler异喹啉合成法107

三、Strecker反应117

四、Petasis反应129

第四节α-碳的羰基化反应134

一、Claisen酯缩合反应134

1.酯-酯缩合135

2.酯-酮缩合152

二、负碳离子酰基化生成羰基化合物160

参考文献169

第二章 β-羟烷基化、β-羰烷基化反应

第一节β-羟烷基化171

一、芳烃的β-羟烷基化反应(Friedel-Crafts反应)172

二、活泼亚甲基化合物的β-羟烷基化反应176

三、有机金属化合物的β-羟烷基化反应179

第二节β-羰烷基化反应185

一、Michael加成反应185

二、有机金属化合物的β-羰烷基化反应200

1.Grignard试剂与α,β-不饱和羰基化合物反应201

2.有机铜类化合物与α,β-不饱和羰基化合物反应205

3.烃基硼烷与α,β-不饱和羰基化合物反应208

4.有机锌试剂和α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成209

5.芳基金属试剂和α,β-不饱和化合物的不对称共轭加成210

参考文献212

第三章 亚甲基化反应

第一节 羰基的亚甲基化反应214

一、Wittig反应214

二、钛的亚甲基化试剂在烯烃化合物合成中的应用226

三、锌试剂、铬试剂与羰基化合物反应合成亚甲基化合物231

第二节羰基α-位的亚甲基化233

一、Knoevenagel反应234

二、Stobbe反应242

三、Perkin反应248

四、Erlenmeger-Plchl反应254

第三节有机金属化合物的亚甲基化258

一、苯硫甲基锂与羰基化合物的反应258

二、Julia烯烃合成法259

三、Peterson反应(硅烷基锂与羰基化合物的缩合反应)264

参考文献275

第四章 α,β-环氧烷基化反应（Darzens缩合反应）

参考文献285

第五章 环加成反应

第一节Diels-Alder反应286

一、Diels-Alder反应的反应机理286

二、Diels-Alder反应的立体化学特点297

三、不对称Diels-Alder反应303

四、逆向Diels-Alder反应317

五、反电子需求的Diels-Alder反应326

第二节1,3-偶极环加成反应——［3+2］环加成反应330

一、含杂原子的1,3-偶极体的环加成反应331

二、全碳原子1,3-偶极体的环加成反应341

第三节 ［2+2］环加成反应348

一、烯烃与烯烃的［2+2］环加成反应348

二、乙烯酮与烯烃、醛、酮的环加成反应353

三、烯烃与含炔键化合物的［2+2］环加成反应358

四、炔与累积二烯的［2+2］环加成362

五、Lewis酸催化的含炔键化合物的［2+2］环加成反应363

六、炔醇(醚)的［2+2］环加成反应365

第四节［2+1］反应367

参考文献375

主要参考资料377