刘穆之，字道和，小字道民，东莞莒地人，汉齐悼惠王刘肥的后人。世代居住在京口。年青时喜好《书》、《传》，博览而精通群书，济阳江詔很了解他。江詔当时作建武将军、琅王牙内史，他让刘穆之作了府主簿。
起初，刘穆之曾梦见与高祖一起在海上航行，忽然遇上大风，又惊又怕，低头看船下，见有两条白龙，夹船而游。不久到了一座山，山峰耸立，树林茂密，心中很是高兴。待高祖攻克京城，问何无忌：“我急需一名府主簿，你看谁合适呢？”无忌答：“没有比刘道民更合适的人了。”高祖说：“我也知道这个人。”马上派人叫穆之。当时刘穆之听到京城有叫闹声，早晨起来准备去看看，刚到路口，正好碰到了送信人。穆之看着信，久久不发一词，然后回到自己的屋里，换下粗布衣服去见高祖。高祖对他说：“我的事业刚刚开始，正感到艰难，急需一名军吏，您看谁可担当此任？”穆之说：“贵府刚建，军吏实在需要一个有才之士，仓促之际，也许没有比我更合适的了。”高祖笑着说：“你能委屈自己，我的大事可以成功了。”于是当场任命穆之为府主簿。
收复了京邑，高祖刚到，各类大的决定，都是仓促间和穆之商定的。高祖把穆之当作心腹，大小事情都向穆之请教。穆之也尽忠尽力，一无隐瞒遗漏。当时晋朝朝纲松弛，禁令无人遵守，权豪贵族，仗势横行，百姓穷困，无地存身。更甚者是司马元显政令腐败，桓玄束缚百姓的科条繁密。穆之斟酌时机，加以改正，不到十余天，风气顿改。于是穆之被提升为尚书祠部郎兼府主簿，记室录事参军，并出任堂邑太守。因为平桓玄有功，封为西华县五等子爵。
东晋义熙三年(407)，扬州刺史王谧去世，按理高祖接任，但刘毅等人从中作梗，商量着让中领军谢混作扬州刺史，或想让高祖在丹徒州为官，把朝内事托付给尚书仆射孟昶，并派尚书右丞相皮沈以这两种意见征询高祖。皮沈先见刘穆之，向他转述了朝中大臣的意见。穆之起来假装上厕所，秘密对高祖说：“皮沈刚到，他说的意见不能听从。”高祖见到皮沈后，叫他到外面等候，叫来穆之问道：“你说皮沈的话不可听从，这是什么意思呢？”穆之说：“晋朝政权已失，并非一天两天的事，加上发生桓玄篡位之事，天命皇权已不属晋朝。您复兴了晋朝皇室，功高万世。既然立了大功，理应获得大位。您现今的形势，怎么能够处于谦逊退让之地而削弱自己的力量，仅作个驻守边地的将领呢？刘毅、孟昶等人，与您都是从平民而起，共举大义，本来都是想扶助晋主建功立业，以获得富贵的。事情有先有后，所以一时论功行赏，并不是命中永远注定你们有臣主之分。势均力敌，最后还是要互相火并。扬州是根本所在之地，不可以让位于他人。以前让王谧作扬州刺史，是出于权宜之道，根本不是长久之计。现在若再把扬州交给别人，您一定会受别人抑制。一旦失去权柄，就再也没有办法得到它。而您功高勋重，他人又不能控制领导您，对您怀疑耽心与害怕畏惧相交织，各种不测之事就都会发生。将来会出现的问题，现在不能不考虑到。现在朝中大臣的建议已是这样，只能委婉回答。一定要说扬州刺史非我莫属，如此又难以直言，只有回答说‘国家政治之本，宰辅位置十分重要，国家兴盛衰亡均在于宰辅，应好好考虑和挑选。这件事十分重要，不能空谈，我暂时回朝中，与大家商量’。您一回京，他们一定不敢弃您而授位给别人。”高祖听从了穆之的话，于是作了宰辅。
穆之跟随高祖征伐广固，抵抗卢循，常住在营帐中出谋划策，决定各种事情。刘毅等人害怕刘穆之被高祖重用亲近，常常谈说穆之手中权力太大，高祖反而越发信任倚仗他。穆之在外听到的看到的，事无巨细，均告诉高祖，即使是街谈巷语、笑话等小事，也都告诉高祖一些。高祖常得到民间的各种信息以显示他的敏锐，都是由于穆之的原因。穆之又喜欢宾客，家中坐客常满，安插耳目观察打听，所以朝廷内外各种观点，穆之没有不知道的。即使是亲近的人的行为，穆之也都陈奏给高祖而毫不隐瞒。有的人讥笑他，他却说：“以公的明察秋毫，将来自己也会知道，我受公之恩，理应不加隐讳，这正如张辽之所以告发关羽想叛逃一样的道理。”高祖的行为举止，穆之都加以规范。高祖书法一向不高明，穆之说：“这虽是件小事，但字迹会被四处传开，愿您稍加留意。”高祖既不能达到穆之希望写好字，又十分想改变这种状况。穆之于是说：“你只管挥笔写很大的字，一字一尺大，也不嫌弃，字大可以包容一些东西，有气势也是一种美。”高祖听从了他，一张纸只六七个字就写满了。凡穆之所推举的，高祖不接受，穆之就不甘休。穆之常说：“我虽然比不上荀令君推举好的，但我不推举不好的。”穆之与朱龄石一起处理书信，曾给高祖写回信，从天亮到中午，穆之写了一百函，龄石写了八十函，并且穆之写的都没有废弃。穆之转为中军太尉司马，义熙八年，加封为丹阳尹。
高祖西征讨伐刘毅，派诸葛长民留守府中，总管后方一切，高祖担心长民难以独当此任，把穆之留下帮助长民。加穆之为建威将军，设置佐吏，配给穆之实力。长民
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