：王宠惠、邓宪甫。
广西：马君武、章勤士。
奉天：吴景廉。
直隶：谷钟秀。
河南：李槃。
山东：谢鸣焘。
前一天预选，有候选资格者3人，即孙中山、黄兴、黎元洪。选举结果是：孙中山得16票、黄兴得1票。因此，孙中山当选为临时大总统。
各省代表特派汤尔和、王宠惠、陈陶怡3人去上海欢迎孙中山来南京就职。孙中山立即准备去宁就职，他对陈其美说：“我辈革命党，全不采仪式，只一车足矣。”陈其美预备了专车，并且亲自护从。同行的有各省代表临时议长汤尔和、副议长王宠惠、孙中山的军事顾问荷马李等数十人。上海1万多人到车站送行。
10小时后，即1912年1月1日下午6时15分，孙中山的专车到达南京总督衙门车站。各省代表和广大群众热烈欢迎孙中山，礼炮齐鸣，共和万岁之声响彻云霄。部队排列在南京下关车站至总督衙门车站，全程为6英里的道路两旁。城内万人空巷，欢声雷动。
孙中山等下车后，由黄兴、陈其美和海军代表护送，入临时大总统府。大总统府便是太平天国天王府。
当晚，孙中山在大总统府举行庄严而朴素的大总统就职典礼，徐绍桢担任司仪员。典礼开始，鸣礼炮21响。代表会公推景耀月致颂词。孙中山宣读《临时大总统誓言》：
倾覆满洲专制政府，巩固中华民国，图谋民生幸福，此国民之公意，文实遵之，以忠于国，为众服务。至专制政府既倒，国内无变乱，民国卓立于世界，为列邦公认，斯时文当解大总统之职，谨以此誓于民国。
就职典礼后，孙中山发表了《临时大总统就职宣言》，宣称：“临时政府，革命时代之政府也。它将尽扫专制之流毒，确定共和，普利民生，以达革命之宗旨，完国民之志愿；临时政府谋民族之统一、领土之统一、军政之统一、内政之统一、财政之统一；满清时代辱国之举措，及排外之心理，务必一洗而去之。持平和主义，与我友邦益增亲睦，将使中国见于国际社会，且将使世界渐趋于大同。”
孙中山下令定国号为“中华民国”。规定中华民国改用阳历，以辛亥11月13日为中华民国元年元旦。
孙中山立即组织临时政府。成立政府需要设立参议院作为立法机关。参议院以每省都督府所派之参议3人组成。在参议院未成立之前，暂由各省都督代表代行职权，选举赵士北、马君武为临时正副议长。1月3日，临时参议院举行副总统选举，黎元洪以全票当选。
孙中山在临时参议院会议上提出国务员9人名单，即：
陆军总长 黄 兴；外交总长 王宠惠；
财政总长 陈锦涛；教育总长 章太炎；
交通总长 程德全；海军总长 黄钟英；
司法总长 伍廷芳；内务总长 宋教仁；
实业总长 张 謇 。
临时参议院在审查这个名单时，一部分人反对宋教仁、王宠惠、章太炎，也有人提出改伍廷芳为外交总长。
黄兴根据讨论情况，向孙中山建议：“以宋教仁主张初组政府，须全用革命党，不用旧官僚，理由甚充足。但在今日情势下，新旧交替，而代表会又坚持反对宋教仁掌内务，计不如部长取名，次长取实，改为程德全掌内务，蔡元培掌教育，伍廷芳与王宠惠对调。”
孙中山道：“内政、教育两部依兄议，外交问题，我欲直接，伍廷芳长者，诸多不便，故用王宠惠，可以随时指示，我意甚决。”
黄兴便再次同临时参议院代表会商，并通过投票选举，其结果是：
总统府秘书长胡汉民参谋总长黄兴（兼）
陆军总长黄 兴次长蒋作宾
海军总长黄钟英次长汤芗铭
外交总长王宠惠次长魏宸组
内务总长程德全次长居 正
财政总长陈锦涛次长王鸿猷
司法总长伍廷芳次长吕志伊
教育总长蔡元培次长景耀月
实业总长张 謇次长马君武
交通总长汤寿潜次长于右任
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